钴钼系催化剂的硫化

钴钼系催化剂无论从组分,还是在催化剂中所起的作用,钼都是主催化剂,钴是助催化剂。所以,对于钴钼系催化剂的硫化,其主要是完成对钼的硫化。钼在硫化是一般是以Mo+6、Mo+5、Mo+4三种价态存在,Mo+5与变换反应中变换活性有关,但是,在实际中Mo+6与Mo+4是同时存在的,应此钼是不能全部还原的。为保证其硫化的安全彻底,在硫化时注意以下几点:
 
(1)干态硫化。在加硫催化剂必须是完全干燥的。所以,一般地硫化之前,应先对催化剂进行升温,脱除吸附水,若没有做到这一点,在催化剂的Mo-Co与H2S发生硫化反应时,因水的存在阻碍O-S变换。
 
(2)提高H2S浓度。高硫浓度可保证硫化反应的需要,并缩短了反应时间,不过在硫化初期不要将H2S含量提的太高,应采取逐渐渗透的方式进行,严防反应过激,造成催化剂炉温波动过大。硫化合格的鉴定,除保证适当的硫化温度和硫化时间外,应以出口H2S含量与入口H2S含量相等时为准。
 
(3)低温硫化。当床层温度达到180℃时,将气体入口温度降到170~180℃,然后加入CS2,可使催化剂在H2S吸收区反应,避免初期因温度超过200℃反应异常激烈,温度易出现暴涨。主要硫化阶段180~300℃,为保证温度,基本上将炉温控制在250℃左右,逐步加大CS2的量,分析炉子出口H2S达到1g/NM3为合格。
 
(4)高温处理。一般地,钴钼系催化剂在高于175℃时是H2S的吸收区,其后随温度升高,有利于硫化,但温度达到450℃时,催化剂硫化也达到了极大值,温度再升高,催化剂活性反而降低。所以,在催化剂基本硫化结束后,将催化剂床层温度升到450℃,Mo、Co、S的结构形态将会变化,使催化剂在Mo-Co-S形态中的Co原子数增大到极大值,催化剂活性也达到极大值。高温处理时,CS2的浓度不一定非常高,只要维持适当即可。
 
(5)钴钼系催化剂硫化时,硫与炉温的控制关系应执行“提硫不提温,提温不提硫”的原则。


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