钼的化合物之钼的卤化物
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- 分类：钼的知识
- 发布于 2013年3月28日
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1、钼的氯化物
钼能与卤素生成数量众多的卤化物，将金属钼直接卤化能生成最高价的卤化物。在适度的温度下具有挥发性是许多钼的卤化物和氧卤化物的特性。通常用金属钼、氢和碳氢化合物还原高价卤化物，可得到低价卤化物。
在钼的卤化物中，钼的氯化物是最有工业意义的。蒸沸的六氯丙烷与三氧化钼反应即可生成五氯化钼，其他的方法还有：五氯化钼在400-500℃时进行氯化反应或低价氯化钼在高温下发生歧化反应都可制得四氯化钼及三氯化钼。
钼的卤化物对空气中的湿气和氧具有极高的活性，所以必须在惰性气氛下进行操作。对不同的操作条件，卤化物的行为也不相同。在空气存在的情况下还原五氯化钼，得到的是三氯化钼。三氯化钼是热力学上最稳定的氧氯化物。四氯化钼加热时升华，但冷却时歧化为三氯化钼(固体)和五氯化钼(气体)。三氯化钼在干燥的氦/氩气氛中加热到500℃时，分解为二氯化钼(固体)和)四氯化钼(气体)。在700℃时二氯化钼歧化为金属钼和四氯化钼(气体)。
2、钼的氟化物
钼与氟反应可得到最高价态钼的化合物六氟化钼，这是一种非常不稳定的具有强氧化性的白色固体，其熔点为7.5℃，沸点35℃，立方晶系。在300-400℃，用钼还原六氟化钼可制得五氟化钼和四氟化钼。
五氟化钼是一种黄色固体，在165℃可歧化为四氟化钼和六氟化钼；四氟化钼是一种非挥发性的绿色固体，也可在350℃时由钼S2与SF4反应制得四氟化钼。三氟化钼是一种非挥发性的棕色固体，真空中在600℃仍十分稳定，可在400℃时用钼、H2等还原五氟化钼制得。
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