鈷鉬系催化劑的硫化
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- 分類:钼的知識
- 發佈於:12 八月 2014
- 作者 ling
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鈷鉬系催化劑無論從組分,還是在催化劑中所起的作用,鉬都是主催化劑,鈷是助催化劑。所以,對於鈷鉬系催化劑的硫化,其主要是完成對鉬的硫化。鉬在硫化是一般是以Mo+6、Mo+5、Mo+4三種價態存在,Mo+5與變換反應中變換活性有關,但是,在實際中Mo+6與Mo+4是同時存在的,應此鉬是不能全部還原的。為保證其硫化的安全徹底,在硫化時注意以下幾點:
(1)幹態硫化。在加硫催化劑必須是完全乾燥的。所以,一般地硫化之前,應先對催化劑進行升溫,脫除吸附水,若沒有做到這一點,在催化劑的Mo-Co與H2S發生硫化反應時,因水的存在阻礙OS變換。
(2)提高H2S濃度。高硫濃度可保證硫化反應的需要,並縮短了反應時間,不過在硫化初期不要將H2S含量提的太高,應採取逐漸滲透的方式進行,嚴防反應過激,造成催化劑爐溫波動過大。硫化合格的鑑定,除保證適當的硫化溫度和硫化時間外,應以出口H2S含量與入口H2S含量相等時為準。
(3)低溫硫化。當床層溫度達到180℃時,將氣體入口溫度降到170~180℃,然後加入CS2,可使催化劑在H2S吸收區反應,避免初期因溫度超過200℃反應異常激烈,溫度易出現暴漲。主要硫化階段180~300℃,為保證溫度,基本上將爐溫控制在250℃左右,逐步加大CS2的量,分析爐子出口H2S達到1g/NM3為合格。
(4)高溫處理。一般地,鈷鉬系催化劑在高於175℃時是H2S的吸收區,其後隨溫度升高,有利於硫化,但溫度達到450℃時,催化劑硫化也達到了極大值,溫度再升高,催化劑活性反而降低。所以,在催化劑基本硫化結束後,將催化劑床層溫度升到450℃,Mo、Co、S的結構形態將會變化,使催化劑在Mo-Co-S形態中的Co原子數增大到極大值,催化劑活性也達到極大值。高溫處理時,CS2的濃度不一定非常高,只要維持適當即可。
(5)鈷鉬系催化劑硫化時,硫與爐溫的控制關係應執行“提硫不提溫,提溫不提硫”的原則。
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