钼的氯化物

钼能與鹵素生成數量衆多的鹵化物,將金屬钼直接鹵化能生成最高價的鹵化物(MoF6、MoCl5、MoBr4和MoI2)。在適度的溫度下具有揮發性是許多钼的鹵化物和氧鹵化物的特性。通常用金屬钼、氫和碳氫化合物還原高價鹵化物,可得到低價鹵化物。

在钼的鹵化物中,钼的氯化物是最有工業意義的。蒸沸的六氯丙烷與MoO3反應即可生成MoCl5,其他的方法還有:MoS5在400-500℃時進行氯化反應;MoO3與CCl4、Cl2、COCl2等氣體進行氯化反應等,還原MoCl5;或低價氯化钼在高溫下發生歧化反應都可制得MoCl4及MoCl3。

钼的鹵化物對空氣中的濕氣和氧具有極高的活性,所以必須在惰性氣氛下進行操作。對不同的操作條件鹵化物的行爲也不相同。在空氣存在的情況下還原MoCl5,得到的是MoOCl3。MoOCl3是熱力學上最穩定的氧氯化物。MoCl4加熱時升華,但冷卻時歧化爲MoCl3(固體)和MoCl5(氣體)。MoCl3在幹燥的氦/氩氣氛中加熱到500℃時,分解爲MoCl2(固體)和)MoCl4(氣體)。在700℃時MoCl2歧化爲金屬Mo和MoCl4(氣體)。

 

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