鉬電極在玻璃液中的熱力學穩定性分析

玻璃的主要成分有SiO2、Al2O3、CaO、MgO和K2O等。澄清劑的主要成分是As2O3和Sb2O3。瞭解鉬對這些物質的穩定性,可以知道鉬電極在玻璃液中能不能長期穩定的工作的關鍵。

鉬在高溫下會氧化生成MoO3,是一種自揮發性氣體。表一是玻璃各組分與鉬之間化學反應。通過熱力學穩定性分析,計算鉬和各玻璃組分之間互相反應自由能變化,從而瞭解鉬電極的穩定性。如果自由能變化為正值,即△G>0,則鉬電極對玻璃組分是穩定的,相反如果△G<0,則鉬電極會與玻璃組分發生反應,即不穩定。通過實驗資料發現,鉬電極與玻璃的主成分不發生氧化反應,它們的反應自由能△G>0,而其他一些雜質和澄清劑,如Sb2O3、As2O3、Fe2O3會和鉬電極發生反應,其△G<0。

再通過玻璃電熔爐的現場觀察發現,採用Sb2O3作為澄清劑的全電熔窯爐,其窯底存在許多Sb-Mo共晶體球,其直徑可達5mm。而鉛玻璃採用電熔法生產時,由於鉛玻璃溶液與鉬電極反應會在窯底下沉積一層鉛液。用鉬電極用於生產玻璃纖維時,當電極電流密度超過1.5~2.0A/cm2,時,在電極表面會產生黃豆般大小的氣泡,它和空氣接觸時燃燒會產生白熾閃光,生成Na2O粉末。這些現象都表明了,實際操作與熱力學計算結果相符。不過這些澄清劑含量較低,與鉬電極反應不影響鉬電極的使用壽命。由此可知,鉬電極可以在玻璃液中長時間穩定使用。

鉬電極

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